《釀酒科技》2015年第3期127-129頁原子吸收石墨爐法測定白酒中的氰化物向雙全12張志剛121甘肅省固態(tài)發(fā)酵工程技術研究中心甘肅徽縣金徽酒股份有限公司甘肅徽縣摘要本文通過對白酒樣品進行前處理后利用氰化物能與銅離子CTAB生成穩(wěn)定的Cu2一CN-CTAB三元絡合物再用正戊醇將絡合物萃入有機相用石墨爐原子吸收法測定絡合物中銅的含量間接求得氰的含量同時對增敏劑加入量和介質(zhì)酸度的影響以及基體和共存離子的干擾情況等進行了研究結(jié)果顯示該法檢出限為024μgL樣品加標準籃球課程標準兒科分級護理標準分級護理細化標準黨員活動室建設塵肺標準片的回收率為964～1031關鍵詞白酒氰化物絡合物石墨爐原子吸收法由于白酒中的氰化物主要來自原料以木薯野生植物釀制的酒氰化物含量較高而一般谷物原料釀制的酒氰化物含量極微因原料中含有的氰苷類物質(zhì)在釀制生產(chǎn)過程中會水解生成氫氰酸大部分氫氰酸會在蒸煮時揮發(fā)但任有少部分氫氰酸會餾入酒中氰化物為劇毒物質(zhì)對食品安全構(gòu)成嚴重威脅國標-2012[1]中規(guī)定基本建設項目建設成本管理規(guī)定贍養(yǎng)老人的法律規(guī)定三八婦女節(jié)放假規(guī)定三八節(jié)放假規(guī)定鞋類三包規(guī)定了氰化物在白酒中的最大限量為8mgL以HCN計按折算按照-2012中氰化物測定的推薦方法-2003[2]實驗中經(jīng)過蒸餾處理后的樣品任然會出現(xiàn)白色沉淀物質(zhì)干擾氰化物的測定[1]白酒中氰化物測定方法有化學分析法[3]分光光度法[4]冷原子吸收法[5]熒光法[6]色譜法[7]離子選擇電極法[8]化學發(fā)光分析法[9]間隔流動分析法[10]利用石墨爐原子吸收法測定白酒中氰化物含量的報道尚未有石墨爐測定銅元素具有極高的準確度和靈敏的[11]本文利用氰離子能與多種金屬離子形成穩(wěn)定絡合物的原理經(jīng)處理后的樣品與銅離子絡合再將絡合物萃取到有機溶劑中用石墨爐原子吸收法測定有機相中絡合物的金屬銅離子含量間接求出氰化物的含量該法操作簡單靈敏度高穩(wěn)定性好選擇性高干擾小其檢出限為024μgL樣品加標準的回收率為964～1031用于實際樣品的分析獲得滿意結(jié)果1材料與方法11試劑與儀器主要試劑AA級銅標準液臨用前逐級稀釋成10μgmL氰標準工作液含CN-1040μgmL4十六烷基三甲基溴化銨CTAB用15乙醇溶液配制pH82緩沖溶液

稱25g氯化銨加175mL濃氨水并稀釋至的氫氧化鈉溶液正戊醇GC級主要儀器美國PE公司AA-800原子吸收風光光度計配石墨爐和火焰檢測器100位盤自動進樣器銅空心陰極燈PE公司主要樣品從市場購得2款四川濃香型白酒均為52度甘肅濃香型白酒52度1款山西清香型酒1款53度12儀器分析條件測定波長燈電流5mA狹縫05nm進樣量20μL選擇縱向賽曼扣除背景方式石墨爐的升溫程序選擇見表入黨積極分子考察表目數(shù)與毫米對照表教師職稱級別一覽表員工考核評分表普通年金現(xiàn)值系數(shù)表1表1石墨爐升溫程序控制表溫度℃時間S升溫方式氣流量Lmin采樣13實驗方法131工作曲線分別準確吸取含CN-0026μgmL的氰化物標準溶液于25mL比色管中加入pH82緩沖溶液μgmL銅標準工作液溶液100mL以蒸餾水定容至10mL搖勻放置5min再加入正戊醇250mL萃取2min放置5min待溶液透明后于波長處在選定儀器工作條件下用石墨爐原子吸收分光光度法測定有機相中的銅繪制工作曲線見圖1圖1CN離子工作曲線132樣品前處理及測定取酒樣50mL于25mL具塞比色管中加入2gL的氫氧化鈉溶液20mL放置10min固定CN-后水浴蒸干加入50mL蒸餾水溶解后滴入1滴酚酞試劑用乙酸16調(diào)至溶液褪色加入pH82緩沖溶液μgmL銅標準工作液溶液100mL以蒸餾水定容至10mL搖勻放置5min再加入正戊醇250mL萃取2min放置5min待溶液透明后于波長處在選定儀器工作條件下用石墨爐原子吸收分光光度法測定有機相中的銅從而間接算出氫氰酸的含量2結(jié)果與討論21酸度的選擇及緩沖溶液的用量CN-宜在堿性介質(zhì)中保存但當它與形成三元絡合物時卻不宜在強堿性介質(zhì)中進行也不宜在酸性介質(zhì)中進行試驗結(jié)果表明pH在80～86時吸光值最大且穩(wěn)定故經(jīng)試驗知道pH8

2的緩沖溶液其用量在050～200mL均有很好的結(jié)果本文選定其用量為100mL本文選微堿性pH82的氨性緩沖溶液中進行22銅離子濃度的選擇試驗結(jié)果指出在體系內(nèi)加入5～25μg銅氰的回收率均能達到最佳效果本文選加入10μg銅23表面活性劑的選擇與用量試驗了吐溫-80十二烷基苯磺酸鈉ABSNa溴化十六烷基吡啶CPB辛基化苯酚-100溴化十六烷基三甲基胺CTAB等表面活性劑的影響發(fā)現(xiàn)CTAB最佳故選定CTAB試驗表明CTAB用量在050～200mL氰的回收率均理想本文選定其用量為正戊醇用量的確定因正戊醇微溶于水為保證其萃取效果進行了正戊醇的用量試驗試驗結(jié)果表明正戊醇用量在200mL以上時氰的回收率均很好為提高銅的檢測效果本文選正戊醇用量為檢出限及線性范圍IUPAC于1975年推薦檢出限的定義[12]檢出限以濃度或質(zhì)量表示指由特定的分析方法能夠合理地檢測出的最小分析信號xL求得的最低濃度cL或質(zhì)量qL表達式為cL或qL1式中m為工作曲線斜率為空白平均值為空白標準偏差測定次數(shù)為20次見表建議K3作為原子吸收分光光度計檢出限計算標準表2連續(xù)20次測定空白的吸光度次數(shù)12345吸光率094次數(shù)吸光率105次數(shù)吸光率085次數(shù)吸光率087由表2可得根據(jù)公式1可計算出氰化物的最低檢出限cL為024μgL26共存離子的影響在試驗條件下對10μgLCN-2000倍的倍的--CO32--500倍的Mg2Br-300倍的Sn2-100倍的倍的Ba2不干擾測定故可不加任何掩蔽劑直接測定試驗結(jié)果表明Cu2一CN-CTAB三元絡合物萃

取到正戊醇中放置48h后測定氰的回收率仍在96％～104％之間說明方法穩(wěn)定性好能用于大量樣品的測定27方法的準確性與精密度為考察方法的準確性和精密度對氰化物標準物質(zhì)進行了6次平行測定選定其標準值為1040μgL測定值為37平均值為1050μgL標準偏差為0137相對標準偏差為1303樣品的測定從市場購得2款名優(yōu)四川濃香型白酒均為52度甘肅濃香型白酒52度1款山西清香型名酒1款53度進行多次單獨測定并做了回收試驗結(jié)果見表3表3樣品測定及回收驗證結(jié)果樣品名稱測定均值n6RSD標準加入量μgL平均回收量μgL回收率四川濃香四川濃香甘肅濃香山西清香結(jié)論通過上述實驗我們找到了測定酒中氰化物的有效方法該法具有快速準確高靈敏度無背景干擾無記憶效應等特點適用于含復雜組分蒸餾白酒中氰化物的測定同時我們在實驗過程中也總結(jié)出幾點注意事項首先灰化溫度不要低能高盡可能高否則背景有一定干擾其次原子化溫度過高譜圖開叉降低原子化溫度有時可以改善譜圖但有時又需要配合升高灰化溫度同時降低原子化溫度的辦法才能達到較好的效果如果所做酒樣有機物或者固形物含量較高時必須將灰化溫度設置為兩個階段如增加一個400℃的階段在此溫度下相當于增加了一次樣品前處理凈化樣品盡量稀釋樣品溶液基體濃度大灰化和原子化階段都會提前使采集到的譜圖形狀變壞如果測定到的氰化物濃度小于072μgL3倍最低檢測限時建議再使用標準加入法驗證測定樣品的氰化物濃度5參考文獻[1]-12蒸餾酒及配制酒的衛(wèi)生標準[S][2]-2003蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標準的分析方法[S][3]糧食衛(wèi)生標準的分析方法[S][4]宋楠測定酒中氰化物時比色液濁變的原因及對策[J]職業(yè)與健康-53[5]李會濤間接測定白酒中氰化物[J]河南預防醫(yī)學白酒氰化物含量標準

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