隨著新的白酒國家標(biāo)準(zhǔn)的陸續(xù)發(fā)布實施,新的白酒分析方法( GB/- 2007) 也將在今年10 月實施章慌。在新版白酒分析方法中白酒檢測標(biāo)準(zhǔn)總酸, 酒精度的測定、總酯的測定侈兄、測定的平行誤差都有了較大變化惨侵。隨著色譜技術(shù)的發(fā)展, 白酒中單體成份的氣相色譜分析方法也更加完善, 為更好地配合實施, 現(xiàn)將新版白酒分析方法討論如下。1 酒精度的測定作為生產(chǎn)企業(yè)使用較多的是酒度計法, 密度測定雖為第一法, 但不適用于大生產(chǎn)需要, 一般只在職能部門監(jiān)督時采用版痪。盡管兩種方法之間存在一定誤差( 不同酒度最高可達(dá)0.2%Vol) , 但只要酒精計法測定準(zhǔn)確, 酒度盡量控制在標(biāo)稱值左右( ±0.5%Vol) , 一般不會因使用方法的原因使監(jiān)督部門判定為不合格。新版方法最重要的兩點(diǎn)是: 一是規(guī)定酒精度必須經(jīng)過蒸餾方可測量; 二是酒度狞荤、溫度折算表采用國際標(biāo)準(zhǔn)折算表, 且酒精度值保留兩位小數(shù)使結(jié)果更加精確什箭。1.1 酒精度是酒精水溶液中酒精體積含量的百分?jǐn)?shù), 由于白酒中含有一定量的雜醇、酯類及固形物, 所以直接測量出的酒精含量不是該度數(shù)酒精含量的真實值脸狸。通過蒸餾, 可避免白酒中固形物對酒精度測量值的干擾, 且固形物含量的不同, 對白酒酒精度的影響也不同( 目前尚無固形物含量高低對酒精度量值關(guān)系影響的準(zhǔn)確文獻(xiàn)報道) 最仑。
如果不考慮固形物的影響,必定使酒精度更接近真實值。由于一般蒸餾方法很難將雜醇炊甲、酯類物質(zhì)與乙醇完全分離, 因此這些影響不在考慮之列泥彤。1.2 原來使用的酒度—溫度折算表中酒精度值只保留一位小數(shù)。新版方法采用國際標(biāo)準(zhǔn), 保留兩位小數(shù), 使結(jié)果更加精確,也符合過程結(jié)果比報告結(jié)果多一位小數(shù)的需要卿啡。經(jīng)與新標(biāo)準(zhǔn)中酒度表的對照, 在相同溫度相同酒度的條件下, 折得20℃的酒度最高可相差0.1%Vol, 因此采用新折算表可以使測量結(jié)果更加準(zhǔn)確吟吝。2 總酯的測定新分析方法中總酯的測定使用了空白, 這樣做有兩個好處:2.1 在酸堿滴定過程中, 強(qiáng)酸與強(qiáng)堿之間的滴定, 在使用同一濃度酸堿的前提下, 因滴定方向不同及指示劑變色點(diǎn)的原因,滴定結(jié)果也不會完全相符。而本法采用同一滴定液滴定空白和試樣, 可以扣除返滴定帶來的誤差颈娜。2.2 在白酒測定的皂化過程中, 冷凝管的效果雖好, 但由于乙醇的揮發(fā)及冷卻時外來氣體的進(jìn)入, 都將會影響氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液在反應(yīng)液中量的變化剑逃。實驗證明, 在無酯酒精水溶液中加一定量的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液, 再用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的毫升數(shù), 與在沸水浴上煮沸30min, 再用硫酸滴定的毫升數(shù)是不相符的, 而且酒度不同, 差值也不同。
因此新方法通過空白校第34 卷第5 期2 0 0 7 年9 月釀酒 .34.№.5Sep., 2007收稿日期:2007- 07- 06作者簡介: 胡韶武( 1966- ) , 男, 河南社旗人, 工程師, 化驗室主任, 畢業(yè)于沈陽工業(yè)學(xué)泄倭桑化學(xué)分析專業(yè), 現(xiàn)主要從事酒類分析, 發(fā)表論文數(shù)篇蛹磺。· 91 ·正不同程度地減小了系統(tǒng)誤差, 使結(jié)果更趨真實同仆。3 色譜分析原白酒分析方法, 由于制定年代較早, 毛細(xì)管技術(shù)還不成熟, 使用色譜分析所用的柱子為填充柱, 而當(dāng)時新型白酒較少, 傳統(tǒng)法白酒中的醇萤捆、酯含量較高, 用填充柱法盡管有些成分分離不好, 但主要指標(biāo)( 如己酸乙酯) 也能得到重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度高的結(jié)果俗批。且此方法對色譜條件未作出硬性規(guī)定也是合適的长笋。新版分析方法中用了大量篇幅對兩種色譜方法的色譜條件進(jìn)行規(guī)定是沒有必要的, 因為:3.1 色譜條件的確定, 應(yīng)以儀器達(dá)到較好的分離效果及再現(xiàn)性而定。3.2 色譜條件應(yīng)根據(jù)用途而定, 如濃香浓蜈、清香等香型酒的常規(guī)分析, 進(jìn)樣器未然、檢測溫度設(shè)置在200℃以上( 下稱高溫色譜) ,反而使某些相近成份分離不好, 對測量的重現(xiàn)性及準(zhǔn)確度都有一定的影響。
因此各白酒企業(yè)應(yīng)根據(jù)各自的實際情況選用不同的柱子與色譜條件芳迅。3.2.1 填充柱( DNP) 色譜法測定常規(guī)主體酯的準(zhǔn)確度與重現(xiàn)性較好, 唯有乙酸乙酯在乙醇拖尾上, 誤差較大哮昧。對低沸點(diǎn)成分檢出限較低, 分析時間一般在30min 以上, 如果色譜條件控制不好, 會使異戊醇與內(nèi)標(biāo)分離度降低。3.2.2 柱及AT 白酒專用柱性能相同, 均為大口徑毛細(xì)管柱, 這類柱子選擇條件不同, 使用效果也不同蕾胶。如果使用溫度較低( 150℃左右) 的檢測器, 進(jìn)樣器溫度( 下稱低溫色譜)能達(dá)到填充柱的峰形效果, 重現(xiàn)性仓貌、準(zhǔn)確度都較好, 且分離情況與檢出限都比填充柱好, 時間更比填充柱短( 15min 左右) ,是進(jìn)行各種香型常規(guī)分析的首選方法桐继。如果使用高溫色譜用于白酒特征分析、科研分析, 基本上與小口徑毛細(xì)管法效果接近, 一般30min 能分離成份30 種以上, 且各組分分離較好, 檢出限好, 低沸點(diǎn)酸也能檢出4 種以上, 但峰形泉互、再現(xiàn)性蚤弃、平行性都不如低溫色譜效果好。3.2.3 小口徑毛細(xì)管常用的严钞、FFAD 柱子等, 這類柱子一般都使用高溫色譜, 用于特征分析和科研分析, 有分離好偿尘、分離組分多、檢出限高等特點(diǎn)点待。
但一般不太適合做常規(guī)分析,且柱子對乙酸乙酯阔蛉、乙縮醛、甲醇分離不好, 乙酸乙酯與乙縮醛經(jīng)常合并, 因此分析乙酸乙酯不太適用癞埠。分析高沸點(diǎn)酯類状原、醇類、酸類及其它組分效果好, 用于白酒的香型分析應(yīng)為首選苗踪。3.2.4 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分流比為37∶1, 應(yīng)視為一個參考數(shù)據(jù), 實際工作中應(yīng)根據(jù)操作條件而定颠区。理論上當(dāng)分流比大于100∶1時組分失真最小, 但實際操作中使用大口徑毛細(xì)管色譜法以較小的分流比較好。3.2.5 標(biāo)準(zhǔn)中, 使用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制不適用于生產(chǎn)分析通铲。按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法, 標(biāo)準(zhǔn)溶液使用數(shù)次后, 由于經(jīng)常開啟, 濃度已發(fā)生微弱變化, 尤其是低沸點(diǎn)醇毕莱、酯, 直接影響了響應(yīng)因子值的校正。應(yīng)將常規(guī)組分按產(chǎn)品需要配成一定濃度后以1mL 左右分裝封存测暗。這樣, 每次使用的濃度就能得到保證央串。這樣做既節(jié)約了試劑, 也保證了校正的準(zhǔn)確性。3.2.6 色譜法尤其毛細(xì)管色譜法, 在測量某些組份如乳酸乙酯時, 其結(jié)果的準(zhǔn)確度與進(jìn)樣手法碗啄、進(jìn)標(biāo)速度质和、進(jìn)樣量都有直接關(guān)系。因此最好是同一人校正, 同一人分析, 確保進(jìn)樣一致, 使校正與測量的內(nèi)標(biāo)峰面積近似才能得到較好的分析效果隅贫。同時應(yīng)考慮到固態(tài)法白酒與液態(tài)法白酒組份差別較大, 應(yīng)使用不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正f 值甸诽。
4 固形物的測定原標(biāo)準(zhǔn)中控制溫度為100~105℃, 與本標(biāo)準(zhǔn)103±2℃基本相同, 都可防止因溫度偏低而使固形物偏高, 溫度偏高( 105℃) 使固形物偏低, 同時也保證了結(jié)果的平行性及恒重的要求。5 本方法中平行誤差的要求描述與原分析方法有所變化5.1 色譜法的平行誤差均為不超過平均值的5%, 乙酸乙酯較難達(dá)到該值, 高溫毛細(xì)管法測定低沸點(diǎn)成份也較難以達(dá)到做销。填充柱法, 低溫大口徑無徑毛細(xì)色譜法作常規(guī)分析一般都能達(dá)到所惶。應(yīng)依成份沸點(diǎn)高低, 組份含量大小而定較為合適。5.2 總酸对夹、總酯桦溃、固形物、酒精度都改為依結(jié)果大小而確定平行誤差大小, 是比較適用的极哨∧畔啵總之, 新方法的實施可以使酒度、總酯的真實性得以提高,也可以使色譜法有更多的選擇白酒檢測標(biāo)準(zhǔn)總酸, 這是比原分析方法進(jìn)步的地方, 也是值得我們學(xué)習(xí)并遵照執(zhí)行的地方硼屁。第五期釀酒2007· 92
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